Massa Marittima (30km)
La gemma della Toscana medievale. La parte antica vanta sontuosi palazzi storici, il museo archeologico, la Cattedrale in stile romano-gotica che è sede Vescovile fin dal IV secolo e qui trasferita a seguito della devastazione di Populonia.
Il maggior sviluppo risale al XIII secolo, quando dalle miniere del luogo si estraevano in gran quantità ferro, piombo e argento.